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| 現有的農藥乳化劑品種需要改善內在質量 http://egbuddhist.com 2007-6-5 10:28:04 瀏覽： |
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| 針對我國農藥乳化劑的現狀，本文從幾個具體的品種說明要注意乳化劑的內在質量。 1 烷基苯磺酸鈣(簡稱鈣鹽、農乳500) 作為農藥用混合型乳化劑的重要組成部分，鈣鹽的質量至關重要。烷基苯磺酸鈣的分子結構根據其中烷基苯原料不同，分為直鏈和支鏈兩種。支鏈烷基以四聚丙烯為原料，直鏈烷基以正構烷烴為原料。支鏈鈣鹽用于調配農藥用混合型乳化劑，不僅有良好的乳化性能，而且因其與非離子型乳化劑有很好的互溶性，使混合型產品外觀透明，農藥乳油的熱穩定性也非常好，是目前我國用于農藥乳化劑調配的主要類型。直鏈鈣鹽也有著良好的乳化性能，因其復雜的組成，使之與非離子型乳化劑的互溶性較差，混合型產品比較渾濁，一般要加極性溶劑來使其透明，但它的生物降解性比支鏈鈣鹽好。 直鏈鈣鹽不是一個單純的物質，雖然烷基平均為12個碳原子，但實際上10個至14個碳原子的烷基都有。通過對不同餾份烷基苯切割后分別制得鈣鹽，再配制乳油，發現具有良好乳化性能的是十一烷基和十二烷基苯磺酸鈣，十三烷基苯磺酸鈣性能很差，而十烷基及十四烷基苯磺酸鈣幾乎無乳化性能。直鏈的十二烷基苯磺酸鈣因其苯環與烷基中碳原子連接的位置不同，也有著不同的異構物，2一與3一苯基十二烷是外異構物，4-, 5-, 6一苯基十二烷是內異構物。試驗證明，2一苯基十二烷制得的鈣鹽在醇溶劑中也難溶，是造成直鏈鈣鹽配成混合型時渾 濁的主要原因;內異構物制得的鈣鹽與非離子型的互溶性較好。鑒于直鏈鈣鹽的復雜結構，應將原料烷基苯進行切割，盡可能地除去10個碳以下和13個碳以上餾份及外異構物烷基苯，從而有利于確保直鏈鈣鹽質量。 我國多年來直鏈鈣鹽和支鏈鈣鹽均有生產，上紀七八十年代從日本進口的農藥乳化劑主要是用支鏈鈣鹽配制的。當農藥企業選用鈣鹽時，應了解鈣鹽的結構是支鏈鈣鹽還是直鏈鈣鹽，從而了解它的內在質量，避免因使用未切割烷基苯生產的直鏈鈣鹽造成農藥乳油加工上的質量問題。 2. 三苯乙基苯酚聚氧乙基醚(農乳600#) 非離子型表面活性劑農乳600＃是目前我國農藥乳化劑中使用量最多的系列產品，品種按聚合度不同有601＃. 602＃. 603＃. 604#等。600#的內在質量可從以下兩部份來說明: 1) 中 間體 三苯乙基苯酚的合成 合成 6 00“ 的中間體是由苯乙烯與苯酚按分子比3:1反應而得，反應生成物的組成有。一位及p一位單苯乙基苯酚、0,0一位、0,m 一位及。,p一位二苯乙基苯酚、三苯乙基苯酚等。 質量 較 好 的三苯乙基苯酚含量可達到85%以上，如果原料質量有問題和生產工藝控制不當，則三苯乙基苯酚的含量可能在70%以下，甚至還反應生成嚴重影響產品質量的聚苯乙烯和苯乙基苯醚。 用氣 相 色 譜分析三苯乙基苯酚含量在南京太化已列入正常控制項目，這在國內同行中屈指可數。由于儀器和分析技術上的種種原因，絕大部份農藥乳化劑生產企業沒有進行這個項目的測定。 2) 三苯 乙 基苯酚聚氧乙基醚(農乳600")的合成 三 苯 乙 基苯酚在催化劑存在下與環氧乙烷(EO)聚合生成農乳600"，用不同的加料比(聚合度)制得不同濁點的產品，例如: 601＃: 中 間體與EO的分子比是1:17.5，濁點為60一65'C; 602＃: 中間 體與EO的分子比是1:22,濁點為80一85 0C。 在聚 合 反 應不正常時，以上的加料比可能達不到規定的濁點，一般采用增加EO的量補充反應，使其濁點合格。通過增加聚合度可使產品的技術指標濁點合格，但其內在質量卻較差，這是因為增加的EO量實際上大部份已生成無乳化作用的聚乙二醇(PEG)，也就是產品的有效物含量下降了。而且這類產品及上述提到苯乙基苯酚生產時出現的聚苯乙烯等雜質現象，都將使60擴產品在甲醇或二甲苯 中出現較多的不溶物，導致配成農藥乳油后，乳油外觀渾濁，熱貯藏穩定性不符合規定的要求。 綜上 所 述 ，提高中間體三苯乙基苯酚有效物含量、降低非離子型乳化劑中PEG量并控制其醇不溶物和苯不溶物是確保乳化劑內在質量的重要工作。要通過加強分析檢測、嚴格控制原料質量和嚴格工藝等措施，為農藥加工企業提供既符合質量指標，又保證內在質量的優質產品。 3 烷基酚或苯乙基苯酚甲醛樹醋聚氧乙烯醚(農乳700#及400#) 非離 子 型 表面活性劑農乳700"和農乳400“是高分子農藥助劑的典型品種，性能優良，應用廣泛，是農藥乳化劑和分散劑的重要組成部分。這類品種的生產工藝比其它非離子型復雜，控制難度也大，由于生產過程中間控制的差異或未進行中間控制，以至各生產企業的產品實際性能差別很大。主要表 現在以下幾個方面: 1) 烷基 酚 甲醛樹醋的分子量對農乳70了的乳化性能影響很大。某些農藥在加工乳油時，大部份非離子型乳化劑均不適用，而70擴有著特殊優異的性能。但對樹酷要選定適當的分子量，過高過低都不能用。分子量是由烷基酚和甲醛縮聚時的投料比、催化劑、工藝控制條件所決定。如果控制不當，有時還會出現高分子的酚醛樹醋顆粒，在大部分溶劑中不溶，對農藥乳化劑質量造成很大影響。 2) 苯 乙 基苯酚甲醛樹醋聚氧乙基醚(農乳400＃)的制備經苯乙烯化、縮聚、聚合三個主要步驟，其中前兩個步驟的工藝控制與類似品種不同，并對產品質量起關鍵作用。 A、 苯 乙烯 化反應合成苯乙基苯酚:制備40了的中間體是以二苯乙基苯酚為主，其中。,P一位二苯乙基苯酚含量應占二苯乙基苯酚總量的80%以上，這些數據與前所述的三苯乙基苯酚的測定一樣，是中控項目。此工藝中選定合適的催化劑是關鍵。 B、 縮 聚 反應制得二苯乙基苯酚甲醛樹醋:此樹醋的制備工藝要求較高，不僅對催化劑的選擇、投料比、反應溫度和時間有嚴格的規定，以確保其分子量在一定的范圍內，而且要進行過濾以除去不溶物固體雜質。 在農 乳 4 00#系列中，404＃是目前加工農藥乳油及微乳劑等劑型中應用較多的非離子型單體，但是真正具備和掌握其生產工藝、分析檢測和裝置能力的企業屈指可數。真正顯示404#產品內在質量的不僅僅是測定濁點，要重視產品的中間體質量并通過分析檢測加以控制。 |
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