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| 農藥殘留毒性及分析的特點和要求 http://egbuddhist.com 2007-2-6 12:26:54 信息來源：中國茶葉 瀏覽： |
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| 農藥的代謝物與殘留毒性 上世紀60年代以來的研究進一步發現，除了農藥本身以外，它的代謝產物也會出現殘留毒性問題，一系列的事件發生引起了對這個問題的重視。美國的Rode L.(1969)報道，在美國加州農場工人進入噴施過對硫磷幾天后的柑橘園發生了中毒事件，研究發現是對硫磷的代謝產物對氧磷引起的，這說明有時農藥母體化合物的毒性還不如其代謝產物。這一發現不僅促使加強了對農藥殘留降解的研究，還引發了對農藥降解過程中代謝產物毒性的研究。其后，又陸續發現了一些農藥的代謝產物具有比母體化合物毒性更大的情況。如乙酰甲胺磷是一種急性毒性不大的農藥 (對大鼠的口服半致死劑量LD50為605~1100mg/kg)，因此將它列為相對低毒的農藥類別。但噴施到植物上后，乙酰甲胺磷會在植物體內代謝成甲胺磷(對大鼠的口服LD50為20~30mg/kg)，其毒性提高了20~50倍。茶葉生產上曾對這個問題展開過討論，即乙酰甲胺磷究竟適不適合在茶樹上使用。現在證明盡管乙酰甲胺磷毒性不高，但噴后幾天，會出現一個甲胺磷殘留的高峰，甲胺磷又是一種高水溶性的化合物，因此存在很高的風險性，不宜在茶葉生產中使用。樂果也是一種相對低毒的有機磷農藥(對大鼠的口服LD50為500~600mg/kg)，但當噴施到植物上1~2天后，會氧化成為氧樂果(對大鼠的口服LD50為30~50mg/kg)，其急性毒性提高 10倍以上。相類似的有涕滅威農藥及其在代謝過程中形成的砜和亞砜代謝物，三唑酮代謝形成的烴基三唑酮，殺蟲脒代謝形成的4-氯鄰甲苯胺，這些代謝物的形成都明顯提高了農藥的急性毒性或慢性毒性。這就使得在噴施農藥后，除了要進行農藥母體化合物的殘留測定外，還要對其主要的代謝產物，特別是毒性有提高的化合物進行殘留測定。 農藥雜質與殘留毒性 除了農藥母體化合物和主要代謝物外，有時農藥中含有的雜質也會產生毒性問題。1976年聯合國衛生組織和美國援助巴基斯坦時用馬拉硫磷殺蚊治瘧疾，由于馬拉硫磷中含有的雜質馬拉氧磷和異馬拉硫磷使得數百人中毒，8人死亡。這一事件促使了對農藥雜質毒性的研究。上世紀80年代以來我國已經停止生產、銷售和使用滴滴涕農藥，但在茶葉中還可以檢測到滴滴涕農藥的殘留。經研究發現，這種滴滴涕的殘留主要來自三氯殺螨醇農藥。由于三氯殺螨醇的化學結構和滴滴涕非常相似，只相差一個氯原子、一個氫原子，因此在三氯殺螨醇加工工藝中，一些環境條件的變化會使產品中出現滴滴涕成分。據對我國三氯殺螨醇產品的成分分析發現，產品中滴滴涕的含量為3%~13%，因此在噴施三氯殺螨醇防治螨類時會出現滴滴涕的殘留。正因為如此，1999年農業部頒布了在茶葉生產中禁止使用三氯殺螨醇的決定。此外許多有機磷農藥中的氧化物，二硫代氨基甲酸酯類農藥(代森鋅等)中的乙撐硫脲都是這個問題的實例。 農藥殘留分析的特點和要求 農藥殘留分析是應用現代分析技術對各種食品和環境中的微量和痕量的農藥母體化合物和代謝物進行定性、定量分析和測定。農藥殘留分析屬于難度較大的分析類別。 1. 農藥殘留分析屬于微量至超微量分析范疇。在上世紀60年代，農藥殘留分析一般為ppm級，即從1g樣品中需要測出微克級的農藥物質。但隨著科學的發展和對殘留測定要求的提高，檢測的要求也相應地提高到ppb級(μg/kg，即十億分之一)，甚至ppt級(ng/kg，即一萬億分之一)，如果以1g樣品計算，最小檢出量就需要相應達到納克(ng，10-9g)級或皮克(pg，l0-12g)級。這就對檢測工作提出很高的要求，既要求測定的儀器有非常高的靈敏度，同時還要求檢測方法有非常高的精確度。 2. 對樣品的前處理要求極高。正因為農藥殘留分析是一種微量至超微量的分析范疇，所以對前處理的要求就非常高。所謂前處理就是要將樣品中的目標物(農藥)盡可能完全地提取出來。由于樣品中必然含有各種成分，這些成分會對檢測過程有很大的干擾，因此要盡最大可能將樣品中的其他成分通過純化而去除，而將提取樣品中的目標物質盡可能完全保留，回收率的高低直接關系分析結果的準確度。 3. 由于分析樣品都為未知成分樣，也就是說樣品中含有幾種農藥及其濃度均為未知，因此對樣品的分析就顯得非常復雜。 |
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