目前全球開發并應用的含氟農藥近150種左右,尤其是含有CF3、CHF2、OCF3、OCH2F2、OCF2CHF2、OCH2CF3、SOCF3等結構的農藥成為新農藥開發熱點。
1. 含氟擬除蟲菊酯類,目前國內能夠生產近十種含氟擬除蟲菊酯類農藥,有些品種國內沒有生產的,值得關注的品種有五氟苯菊酯、氟硅菊酯、三氟醚菊酯、氟氰戊菊酯等。
2. 苯甲酰脲類,大部分苯甲酰脲類殺蟲劑為含氟化合物,其作用機理與其他殺蟲劑不同,具有殺蟲活性高、殺蟲譜廣、殘留量低、選擇性強等特點,成為殺蟲劑類重要品種之一。其中很多品種國內僅有研究或少量生產,具有較好的市場前景,如定蟲隆(所需中間體,2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶,下同)、氟蟲脲(2,6-二氟苯甲酰胺和3,4-二氯三氟甲苯)、伏蟲隆(2,6-二氟苯甲酰胺)、啶蜱脲、氟酰脲、氟螨脲等。
3. 氟蟲腈,商品名銳勁特,是由法國羅納普朗克公司開發出來的一種苯基吡唑類殺蟲劑殺蟲譜廣,與常規農藥沒無交互抗性,該品種同時獲得多國專利,包括中國專利(CN86/108643、CN88/103601等均已授權),并獲得原中國石化局保護,1994年生效,有效期為7.5年,2001年到期后,繼續申請保護并獲得批準,保護期為5年,該農藥全球銷售額突破1億美元,成為農藥殺蟲劑中支柱產品之一,在90個國家銷售。2002年安萬特公司(羅納普朗克公司的精細化工的合資公司)與杭州農藥總廠合作,建設300t/a的銳勁特原藥生產裝置,同時可以加工制劑及銷售代理一些其他品種。前幾年由于在中國保護期接近到期,因此國內多家科研單位成功開發出該品種,銳勁特的主要中間為4-三氟甲基苯胺。 4. 溴蟲腈,商品名為除盡,是由美國氰胺公司開發的一種含有三氟甲基吡咯結構的新型殺蟲劑,其作用機制新穎,殺蟲譜廣,對常規農藥無交互抗性,近年來市場不斷增加,2001年全球銷售額達到1.45美元,與銳勁特、吡蟲啉系列號稱農藥殺蟲劑的三大支柱產品,獲得多國專利,其中包括中國專利(如CN1039807,已授權),國內企業可以根據專利的法律狀態進行開發,目前國內多家科研機構進行研究開發,業內專家認為比較符合國情的合成路線是以對氯苯甲醛為原料,先制得對氯苯甘氨酸,再經過三氟甲基化,與2-氯丙烯腈環化、溴化,與氯甲基乙醚縮合得到。國內湖南化工研究院、山東華陽科技股份有限公司均已成功開發出該產品。
5. 氟環唑,商品名歐搏,是一種新型的重要三唑類含氟殺菌劑,近年來國外對其應用研究較多,據有關國外最新農藥研究報道,巴斯夫開發了兩個以氟環唑為主要有效成分的混劑。Opera(氟環唑+pyraclostrobin)2002年在德國和英國注冊上市,用于谷物Covershield(氟環唑+pyr-aclostrobin+醚菌酯)已在德國和英國注冊,即將在法國注冊上市。陶氏農業科學的TPF(氟環唑+苯氧喹啉+醚菌酯)注冊用于谷物病害。目前國內沒有研究與開發報道。
6. 氟啶胺,是由日本石原產業公司研究成功的硝基苯胺類殺菌劑,對交鏈孢菌屬、葡萄孢屬、疫霉屬、核盤菌屬菌非常有效,對抗苯餅咪唑類和二羧酰亞胺類殺菌劑的一些菌類有良好效果,目前國內沒有生產,但是有進口和使用,該農藥所需中間體為3-三氟甲基吡啶。
7. 吡氟禾草靈,商品名:穩殺得、氟草除等,是由日本石原公司開發,英國ICI公司生產的一種高度選擇性的苗后莖葉處理劑,對1年生及多年生禾本科雜草具有較中的殺傷力,對闊葉作物安全,是全球范圍內重要的除草劑品種,2001年全球的銷售額為2.8億美元左右,該農藥受到專利保護,國內沒有生產。該品所需中間體為2-氯-5-三氟甲基吡啶。 8. 吡氟氯禾靈,是一種脂肪酸抑制劑,有兩種結構,一種為甲酯(haloxyfop-methyl),又名吡氟禾草靈;二是乙氧基乙酯(haloxyfop-etotyl),名稱為吡氟甲禾靈;他們商品名蓋草能,均由陶氏農業科學公司開發成功,主要用于芽后防除闊葉植物,陶氏公司曾在我國申請專利,并已得到授權保護,近期內保護期已到,國內有多家企業進行研究開發并已經工業化生產,主要生產廠家有山東華陽科技股份有限公司、新沂農藥有限公司等。該品種所需要中間體為2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶。
9. 氟嘧磺隆,由瑞士汽巴-嘉基公司開發的磺酰脲類除草劑,是一種側鏈氨基酸合成抑制劑,主要用于玉米田防除禾本科和闊葉雜草;目前國內登記生產的企業是江蘇快達農化股份有限公司,該品是世界范圍內重要除草劑品種,2001年全球銷售額為1.5億美元左右;所需要中間體為2-甲氧基羰基苯磺酰基異氰酸酯、2-巰基-4,6-二羥基嘧啶等。
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