2006年4月4日,農業部、發改委、工商總局、質檢總局聯合發文(第632號)再次強調五個高毒有機磷品種(甲胺磷、乙基對硫磷、甲基對硫磷、久效磷、磷銨)全面禁止生產、銷售、使用的具體細節問題,進一步加快了替代品種開發的力度。作為國家發改委推薦的高效、低毒、低殘留的有機磷品種之一的毒死蜱,與氟蟲腈、吡蟲啉、阿維菌素等被農技推廣部門所認可。隨著毒死蜱生產工藝中技術難度最大的中間體三氯吡啶醇鈉技術的突破,國內原藥合成技術突飛猛進,大多數生產廠家原藥含量已大于97%,制造成本大幅降低,主要依靠進口印度原藥的局面徹底打破。同時,出口銷量的激增和國內制劑銷售量的快速增長,也為毒死蜱的生產添加了催化劑。
一 、毒死蜱的主要物化性質及用途
毒死蜱(chlorpyrifos),美國陶氏益農公司開發的一種廣譜性殺蟲劑,在中國登記的商品名是樂斯本。化學名稱為O,O-二乙基-O(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯;原藥為白色或灰白色顆粒狀晶體(或塊狀固體),熔點41.5~43.5度;對魚類及蜜蜂有毒,對煙草敏感。毒死蜱是目前全世界生產和銷售最大的殺蟲劑品種之一,也是世界衛生組織許可的有機磷品種,現已經在中國、美國、澳大利亞、日本等14個國家登記和注冊。該品種具有觸殺、胃毒和熏蒸三種作用方式,其殺蟲譜廣,毒性較低,對地上地下害蟲同樣高效,是防治糧食、果樹、蔬菜和其他經濟作物的理想殺蟲劑,對地下害蟲的防治效果尤為突出,特別適合應用于無公害蔬菜的生產。
二、國內毒死蜱生產的現狀
由于無專利問題,“毒死蜱的產業化”被列為國家“十五”科技攻關項目,進入2005年下半年到2006年初,隨著國內主要有機磷企業的全面介入,技術進步加快,特別是中間體三氯吡啶醇鈉工藝獲得突破,毒死蜱生產成本大幅降低,已經基本具備和國外(主要是印度)進口毒死蜱原藥競爭的條件。國內規模化生產毒死蜱的企業有:江蘇寶靈農藥、山東華陽股份、湖北沙隆達股份、江蘇紅太陽股份、常州江南化工、山西三維豐海化工、浙江永農化工、新農化工,安徽豐樂農化、河北衡水北方等一大批企業。大部分企業原藥含量已突破97%,有固體粉狀,也有苯油,工廠成本低于四萬。2006年毒死蜱原藥市場價格基本維持在48500元左右,利潤情況可觀,但隨著技術進步和市場競爭的加劇,價格下降的空間依然存在。近兩年國內企業蜂擁而上開發毒死蜱,不顧自身技術、資源等條件的優劣,千軍萬馬爭過獨木橋。現在已經出現出口不暢,內銷過剩的局面,業內人士普遍擔心的毒死蜱是否會重蹈功夫(三氯氟氰菊酯)原藥產銷的覆轍,是否會產銷倒掛,是否產能過剩,現在看來這種擔心是存在的。
三、國內毒死蜱市場應用的現狀及預測
進口毒死蜱制劑(48%樂斯本乳油)由于使用成本較高,在國內最早主要應用于果樹、棉花、蔬菜等經濟作物,如防治蘋果綿蚜和介殼蟲,對桃食心蟲、卷葉蟲也有很好防效;防治柑桔介殼蟲、黑刺粉虱,兼治柑桔蚜蟲、潛葉蛾等多種害蟲;防治棉花棉蚜、棉鈴蟲等;防治蔬菜地下害蟲,如韭菜、大蒜和蔥的根蛆,以及保護地蔬菜的美洲斑潛蠅、跳甲、斜紋夜蛾、菜青蟲、蚜蟲、瓜絹螟等多種害蟲,防治旱地作物花生、大豆、玉米等的小地老虎、蠐螬、金針蟲、螻蛄。
近幾年來,由于華東地區(蘇、浙、閩、粵)等地水稻飛虱、縱卷葉螟、稻癭蚊等害蟲大面積爆發,各地植保農技部門推薦國產40%毒死蜱乳油應用于水稻蟲害的防治,效果較理想。
隨著毒死蜱制劑大田應用技術的進步,增加防效、降低農本的各類復配制劑發展速度很快。為了提高速效性,辛硫磷+毒死蜱,三氯氟氰+毒死蜱等配方廣為流行;為了延長持效期,阿維菌素+毒死蜱,氟啶脲+毒死蜱;為了降低成本,殺蟲雙(或殺蟲單)+毒死蜱,氯氰菊酯+毒死蜱,馬拉硫磷+毒死蜱等也為大多數廠家認可。
四、毒死蜱生產中存在的問題及技術進步
隨著毒死蜱合成路線的簡化,生產工藝優化,技術進步,成本降低,原藥合成企業現在存在的主要問題是環保問題。
1. 主要中間體氯化物(O,O二乙基硫代磷酰氯)生產過程中產生的大量廢渣難以處理,該廢渣以無機硫為主,約占85%,還有其他副產的有機硫化物約占15%,氣味重。處理和利用的主要途徑有以下三個方面:(1)加工成含硫的懸浮劑,部分企業采用,但市場容量不大。(2)加工成顆粒劑,用于地下害蟲的防治。該法被廣泛應用。(3)回收精制成單質硫,循環使用,因工業化處理費用高,很少有企業采用。隨著硫磺回收技術的進步,成本降低,該方案是最環保、最科學的解決辦法。
2. 毒死蜱合成工藝中水相一步合成法因成本低,得率高,近年來被大多數企業接受,但該工藝技術產生大量廢水,處理難度大,環境污染重。廢水的加工處理及循環利用,是毒死蜱生產企業的最大障礙。
五、毒死蜱的主要潛在市場競爭對手情況分析
關于五個高毒有機磷品種退市以后,產生的巨大市場空間問題,國家農業部農技推廣中心提出了指導性意見,各省級農技推廣部門都結合當地實際情況相繼發布了一些推薦優選品種。
1. 銳勁特,通用名稱氟蟲腈(fipronil) ,化學名稱:(RS)-5-氨基-1-(2,6-二氯-4a-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺酰基吡唑-3-腈。5%銳勁特懸浮劑為德國拜耳公司在中國登記的專利產品,其殺蟲譜、使用范圍以及用藥注意事項等都和毒死蜱相似,但用藥后持效期長,用量少,劑型先進,符合環保要求。銳勁特的顯著優點是用于防治水稻螟蟲、飛虱、縱卷葉螟等,藥效期長達15~30天,而毒死蜱只有7~10天。但隨著專利即將到期,國內技術進步的快速發展,甚至已經有企業非法合成出原藥,預計2008年以后將成為毒死蜱的主要競爭對手。
2. 氯甲胺磷。化學名稱:O,S-二甲基-N-(2,2,2-三氯-1-羥基-乙基)硫代磷酰胺,該產品系武漢工程大學研究開發的替代甲胺磷的高效低毒廣譜的殺蟲劑,其毒性是甲胺磷的十分之一,藥效是甲胺磷的一倍。可廣泛用于棉花、蔬菜、水稻、果樹等作物,對棉鈴蟲、甜菜夜蛾、柑橘紅蜘蛛、稻縱卷葉螟等主要害蟲的毒力與乙酰甲胺磷相近;但因其生產成本低,無三廢等環保壓力,預計該產品工業化生產后,將會給農藥市場帶來震動,也是毒死蜱的強有力的競爭對手。
3. 丙溴磷(Profenofos)。化學名稱:O-4-溴-2-氯苯基 O-乙基 S-丙基硫代磷酸酯。高效、低度、廣譜性有機磷殺蟲殺螨劑,廣泛用于果樹、棉花、蔬菜等作物,防治棉鈴蟲、棉紅蜘蛛、介殼蟲、甜菜夜蛾等,其殺蟲機理和毒死蜱相似,是國內較早生產的有機磷品種之一,但由于市場推廣力度等原因,產銷量一直不大。近年來,隨著工藝技術進步,市場推廣力度的加大,銷售量呈上升趨勢。預計,今后也將成為高毒品種的替代品種。
作者簡介:鐘決龍,高級經濟師,化學工程師,連云港立本農藥化工有限公司營銷副總經理,近年來在省級以上刊物上發表植保、管理方面論文十余篇。
|