四氟苯菊酯(transfluthrin)又名拜奧靈。
四氟苯菊酯合成主要是以2,3,5,6-四氟芐醇為原料,在甲苯作為溶劑的情況下與吡啶和二氯菊酰氯進行反應制得。其中四氟芐醇為關鍵的中間體,二氯菊酰氯則為多種擬除蟲菊酯通用型中間體,國內山東大成農藥化工股份有限公司等多家企業已經生產,因此主要介紹關鍵中間體四氟芐醇的合成。
四氟芐醇合成難度比較大,國外文獻報道主要有兩條路線生產:一、采用四氟苯甲酸或者四氟苯甲醛為原料合成四氟芐醇,如歐洲專利介紹,以1,2,4,5-四氟苯與正丁基鋰反應,然后與二氧化碳作用制備2,3,5,6-四氟苯甲酸,再利用LiAlH4還原制備2,3,5,6-四氟芐醇。該法過程相對比較簡單,但是反應條件苛刻,原料來源比較困難;
二、日本和國內一些專利文獻報道則采用2,3,5,6-四氯對苯二腈為原料合成四氟芐醇。具體過程以二甲基甲酰胺作為溶劑,四氯對苯二腈與無水氟化鉀進行親核取代反應,生成2,3,5,6-四氟苯腈;然后在80%濃硫酸存在下,四氟苯腈進行水解反應得到四氟對苯二甲酸;四氟對苯二甲醇在三丁胺和氫氧化鈉存在下發生脫羧反應得到四氟苯甲酸;四氟苯甲酸在甲苯作為溶劑的情況下,與氯化亞砜發生酰氯化反應得到四氟苯甲酰氯,在四氫呋喃作為溶劑的情況下,四氟苯甲酰氯與硼氫化鈉催化還原得到四氟芐醇。
目前國內江蘇揚農化工股份有限公司和江蘇激素研究所等能夠生產四氟芐醇。