5月20日,農資導報刊登了有12個外國農藥品種專利期屆滿的消息。有不少讀者都希望能多介紹一些與這些農藥品種有關的信息。為此我們特意集納了一些相關的資訊提供給讀者。
氟蟲腈是一種苯基吡唑類廣譜殺蟲劑,主要是阻礙昆蟲γ-氨基丁酸控制的氟化物代謝,具有觸殺、胃毒和中度內吸作用,對鱗翅目、蠅類和鞘翅目等一系列害蟲具有很高的殺蟲活性,與現有殺蟲劑無交互抗性。氟蟲腈2005年全球銷售額為4.2億美元,在殺蟲劑品種銷售額排名第四。
目前氟蟲腈工業化生產合成路線主要有兩條,一是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺為原料,經過重氮化得到重氮鹽,再與2,3-二氰基丙酸乙酯反應得到;二是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼為原料與富馬腈反應,再氧化得到產品。
2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺
2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路線有三條:① 對三氟甲基苯胺法。對三氟甲基苯胺在溶劑中直接氯化得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。該法簡單方便,但是對三氟甲基苯胺價格較貴,生產成本比較高,國外主要采用該法生產。② 對氯三氟甲苯法。對氯三氟甲苯與二甲基甲酰胺和NaNH2在一定溫度和壓力下反應得到N,N-二甲基對三氟甲基苯胺,然后在光照下氯化,脫甲基并環上氯化得到目的產品。該法步驟較長,“三廢”量較大。③ 3,4-二氯三氟甲苯法。以3,4-二氯三氟甲基苯胺為原料,與二甲基甲酰胺及氫氧化鈉在壓力釜中反應,在光照條件下氯化脫甲基并環上氯化得到產品。目前國內多家科研機構研究與開發此路線。此路線更趨于合理,產品質量高,“三廢”量有一定減少。
2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼
目前專業人士的研究主要方向是以對氯三氟甲基苯為原料,在三氯化鐵存在下深度氯化得到3,4,5-三氯三氟甲苯,然后與水合肼反應得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼。