農藥原藥產品標準編寫規范
……（通用名）有效成分的其他名稱、結構式和基本物化參數如下：
ISO通用名稱：
CIPAC數字代號：
CA登記號：
化學名稱：
結構式：
實驗式：
相對分子質量(按XXXX年國際相對原子質量計)：
生物活性：（殺蟲、殺螨、殺菌、除草……）
熔點：… ℃
沸點：… ℃
蒸氣壓（… ℃）：… Pa
溶解度(g/L或g/kg，… ℃)：
穩定性：（對酸、堿、光、熱等的穩定程度、半衰期）
1 范圍
本標準規定了……（通用名）原藥的要求、試驗方法以及標志、標簽、包裝、貯運。
本標準適用于由……（通用名）及其生產中產生成的雜質組成的……（通用名）原藥。
2 規范性引用文件
下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內容）或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。
GB/T 601 化學試劑 標準滴定溶液的制備
GB/T 1600 農藥水分測定方法
GB/T 1601 農藥pH值測定方法
GB/T 1604 商品農藥驗收規則
GB/T 1605-2001 商品農藥采樣方法
GB 3796 農藥包裝通則
GB/T 4946-1985 氣相色譜法術語
3 要求
3.1 組成和外觀：應說明原藥的顏色、物理狀態、形狀等。
3.2 ……（通用名）原藥應符合表1要求。
表1 ……（通用名）原藥控制項目指標
項 目a
指 標
……（通用名），％ ≥
……（相關雜質），％ ≤
固體不溶物，％ ≤
水分，％ ≤
酸度（以H2SO4計），% ≤
或堿度（以NaOH計），% ≤
或pH值范圍
注：表中“……，％”表示控制項目指標為質量分數，用“％”表示。 a所列項目不是詳盡無疑的，也不是任何原藥標準都需全部包括的，可根據不同農藥產品的具體情況，加以增減。
4 試驗方法
4.1 抽樣
按GB/T 1605-2001中5.3.1“商品原藥采樣”進行。用隨機數表法確定抽樣的包裝件，最終抽樣量應不少于100g。
4.2 鑒別試驗
當用規定的試驗方法對有效成分鑒別有疑問時，至少要用另外一種有效的方法進行鑒別。如果采用色譜[包括氣相（GC）、高效液相色譜（HPLC）、薄層色譜（TLC）和紅外光譜（IR）法鑒別，建議作如下表述：
GC，HPLC—本鑒別試驗可與……（有效成分通用名）質量分數的測定同時進行（有效成分質量分數的測定亦采用相同的方法）。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液某一色譜峰的保留時間與標樣溶液中……（有效成分通用名）色譜峰的保留時間，其相對差值應在1.5% 以內。
TLC—試樣溶液經展開得到的某一斑點與對照的標樣溶液同時展開的斑點，其Rf值應一致。
IR—試樣與標樣的紅外光譜圖，應沒有明顯的差異。
注：對標準中沒有的試驗方法，要寫明試驗條件和操作步驟。
4.3 ……（通用名）質量分數的測定(以氣相色譜內標法為例)
4.3.1方法提要
試樣用……溶解，以……為內標物，使用…%(固定液)/ …%(載體)為填充物的玻璃（或不銹鋼）柱和……檢測器，對試樣中的……（通用名）進行氣相色譜分離和測定，內標法定量。
4.3.2試劑和溶液
試劑（具體名稱）；
……（通用名）標樣：已知質量分數，≥…%；
內標物：……，應不含有干擾分析的雜質；
固定液：……；
載體：（寫明處理方法和粒度范圍）；
內標溶液：稱取……(內標物) …g,用……（溶劑）溶解并稀釋至…mL，混勻，密封備用；
……。
4.3.3儀器
氣相色譜儀：具有……檢測器；
色譜柱：… m×… mm（id）……柱管，內填…%……（固定液）涂在……（載體）（…um～…μm）；
色譜數據處理機。
4.3.4氣相色譜操作條件（以FID檢測器為例）
溫度(℃)：柱室……, 氣化室……, 檢測器室……；
氣體流量( mL/min): 載氣(N2): …,氫氣：…，空氣：…；
進樣體積：… μL；
保留時間（min）：……（通用名）…，……（內標物）…。
上述操作條件，系典型操作參數，可根據不同儀器及色譜柱特點，對給定操作參數作適當調整，以期獲得最佳效果。典型的……（通用名）氣相色譜圖見圖…。
4.3.5測定步驟
4.3.5.1標樣溶液的制備
按具體配制方法編寫。
4.3.5.2試樣溶液的制備
按具體配制方法編寫。
4.3.5.3 測定
在上述操作條件下，待儀器基線穩定后，連續注入數針標樣溶液，直至相鄰兩針…（通用名）響應值相對變化小于…%后，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。
4.3.6計算
將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中……（通用名）與內標物峰面積（峰高）之比，分別進行平均。
……（通用名）的質量分數W1 (％)，按式(1)計算：
W1=
式中：
r1—標樣溶液中，……（通用名）與內標物峰面積比的平均值；
r2—試樣溶液中，……（通用名）與內標物峰面積比的平均值；
m1—……（通用名）標樣的質量，g；
m2—試樣的質量，g；
p —標樣……（通用名）的質量分數，數值以％表示。
也可按GB/T 4946中的規定，先求算校正因子f，再計算試樣中有效成分質量分數。
4.3.7允許差
兩次平行測定結果之差，應不大于…％，取其算數平均值，作為測定結果。
4.4 ……（相關雜質名稱）質量分數的測定
按所采用的具體方法編寫。
4.5 水分的測定
按 GB/T 1600中的“卡爾·費休法”（當水分＜1.0%時）進行或“共沸蒸餾法”（當水分≥1.0%時）進行，允許使用精度相當的微量水分測定儀測定。
4.6 ……中固體不溶物的測定（以丙酮不溶物為例）
4.6.1 方法提要
試樣用丙酮溶解，將所有不溶物濾出，干燥并稱量。
4.6.2 試劑
丙酮。
4.6.3儀器
標準具塞磨口錐形燒瓶 250 mL；
回流冷凝器 ；
玻璃砂心坩堝漏斗 G3；
錐形抽濾瓶 500 mL ；
烘箱；
玻璃干燥器；
水浴鍋。
4.6.4 測定步驟
將玻璃砂心坩堝漏斗烘干（110℃ 約1h）至恒重（精確至0.0002g ），放入干燥器中冷卻待用。稱取10 g樣品（精確至0.0002g），置于錐形燒瓶中，加入150 mL丙酮并振搖，盡量使樣品溶解。然后裝上回流冷凝器，在熱水浴中加熱至沸騰，自沸騰開始回流5 min后停止加熱。裝配砂心坩堝漏斗抽濾裝置，在減壓條件下盡快使熱溶液快速通過漏斗。用60 mL熱丙酮分3次洗滌，抽干后取下玻璃砂心坩堝漏斗，將其放入110℃烘箱中干燥30 min（使達到恒重），取出放入干燥器中，冷卻后稱重（精確至0.0002 g）。
4.6.5 計算
丙酮不溶物的質量分數 w2 (％)，按式(2)計算：
式中：
m1──坩堝與不溶物恒重后的質量，單位為克（g）；
m0──坩堝恒重后的質量，單位為克（g）；
m ──試樣的質量，單位為克（g）。
4.7 酸度或堿度或pH值的測定
pH值的測定按GB/T 1601進行；酸度或堿度采用下述酸堿滴定法測定。
4.7.1試劑和溶液
氫氧化鈉標準滴定溶液：c（NaOH）=… mol/L，按GB/T 601配制和標定；
鹽酸標準滴定溶液，c(HCI)= … mol/L，按GB/T 601配制和標定；
指示液：（說明配制方法，關于濃度單位，如指示劑是固體，用g/L表示。）
4.7.2測定步驟
稱取試樣…g（精確至… g），置于一個250 mL錐形瓶中，加入… mL…（溶劑），振搖使試樣溶解（或混勻），滴加…滴（或mL）指示液，振搖，用氫氧化鈉（或鹽酸）標準滴定溶液滴定至由……色變為……色為終點。同時作空白測定。
4.7.3計算
試樣的酸度W3 (%)，按式（3-1）計算：
試樣的堿度W/3 (%)，按式（3-2）計算：
式中：
c——氫氧化鈉（或鹽酸）標準滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；
V1——滴定試樣溶液，消耗氫氧化鈉（或鹽酸）標準滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；
V0——滴定空白溶液，消耗氫氧化鈉（或鹽酸）標準滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；
m——試樣的質量，單位為克（ g）；
0.049——與1.00 mL氫氧化鈉標準滴定溶液[c（NaOH）=1.000 mol/L]相當的以克表示的硫酸的質量。
0.040——與1.00 mL鹽酸標準滴定溶液[c（HCl）=1.000 mol/L]相當的以克表示的氫氧化鈉的質量。
如試液顏色較深，用指示液難以指示終點，可采用電位滴定法測定。
4.8 產品的檢驗與驗收
應符合GB/T 1604 的規定。極限數值的處理采用修約值比較法。
5 標志、標簽、包裝、貯運
5.1 ……（通用名）原藥的標志、標簽、包裝，應符合GB 3796的規定。
5.2 綜合各生產、加工廠的具體包裝情況進行編寫。也可根據用戶要求或訂貨協議，采用其它形式的包裝，但需符合GB 3796的規定。
5.3 ……（通用名）原藥包裝件應貯存在通風、干燥的庫房中。
5.4 貯運時，嚴防潮濕和日曬，不得與食物、種子、飼料混放，避免與皮膚、眼睛接觸，防止由口鼻吸入。
5.5 安全：在使用說明書或包裝容器上，除有醒目的相應毒性標志外，還應有毒性說明、中毒癥狀、解毒方法和急救措施。
5.6 驗收期：……（通用名）原藥驗收期為…個月，從交貨之日起，在…個月內，完成產品質量驗收，其各項指標應符合標準要求。
— — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — —
農藥乳油產品標準編寫規范
該產品中各有效成分的其他名稱、結構式和基本物化參數如下：
a）……（有效成分1通用名）
ISO通用名稱：
CIPAC數字代號：
CA登記號：
化學名稱：
結構式：
實驗式：
相對分子質量(按XXXX年國際相對原子質量計)：
生物活性：（殺蟲、殺螨、殺菌、除草……）
熔點：… ℃
沸點：… ℃
蒸氣壓（… ℃）：… Pa
溶解度(g/L或g/kg，… ℃)：
穩定性：（對酸、堿、光、熱等的穩定程度、半衰期）
b）……（有效成分2通用名）
內容同a）
c）……（有效成分3通用名）
內容同a）
注：如該產品為單一有效成分制劑，可省略本標準中有效成分2和有效成分3的所有相關內容。
1范圍
本標準規定了……（制劑名稱）乳油的要求、試驗方法以及標志、標簽、包裝、貯運。
本標準適用于由……（有效成分1通用名）、……（有效成分2通用名）、……（有效成分3通用名）原藥與乳化劑溶解在適宜的溶劑中配制而成的……（制劑名稱）乳油。
2規范性引用文件
下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內容）或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。
GB/T 601 化學試劑 標準滴定溶液的制備
GB/T 1600 農藥水分測定方法
GB/T 1601 農藥pH值測定方法
GB/T 1603 農藥乳液穩定性測定方法
GB/T 1604 商品農藥驗收規則
GB/T 1605-2001 商品農藥采樣方法
GB 4838 農藥乳油包裝
GB/T 4946 氣相色譜法術語
HG/T 2467.1—2003 農藥原藥產品標準編寫規范
3要求
3.1組成和外觀：本品應由符合標準的……（有效成分1通用名）、……（有效成分2通用名）、……（有效成分3通用名）原藥制成，應為穩定的均相液體，無可見懸浮物和沉淀。
3.2……（制劑名稱）乳油應符合表1要求。
表1 ……（制劑名稱）乳油控制項目指標
項 目a
指 標
……（有效成分1通用名）質量分數，％ ≥
（或規定范圍）
……（有效成分2通用名）質量分數，％ ≥
（或規定范圍）
……（有效成分3通用名）質量分數，％ ≥
（或規定范圍）
……（相關雜質）質量分數，％ ≤
水分，％ ≤
酸度（以H2SO4計），% ≤
或堿度（以NaOH計），% ≤
或pH值范圍
乳液穩定性(稀釋…倍)
合格
低溫穩定性b
合格
熱貯穩定性C
合格
a 所列項目不是詳盡無疑的，也不是任何乳油標準都需全部包括的，可根據不同農藥產品的具體情況，加以增減。
b、c 低溫穩定性和熱貯穩定性試驗，每…個月至少進行1次。
4試驗方法
4.1抽樣
按GB/T 1605-2001中5.3.2“液體制劑采樣”方法進行。用隨機數表法確定抽樣的包裝件，最終抽樣量應不少于200 mL。
4.2鑒別試驗
當用規定的試驗方法對有效成分鑒別有疑問時，至少要用另外一種有效的方法進行鑒別。如果采用色譜[包括氣相（GC）、高效液相色譜（HPLC）、薄層色譜（TLC）和紅外光譜（IR）]法鑒別，建議作如下表述：
GC，HPLC—本鑒別試驗可與……（有效成分通用名）質量分數的測定同時進行（有效成分質量分數的測定亦采用相同的方法）。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液某一色譜峰的保留時間與標樣溶液中……（有效成分通用名）色譜峰的保留時間，其相對差值應在1.5% 以內。
TLC—試樣溶液經展開得到的某一斑點與對照的標樣溶液同時展開的斑點，其Rf值應一致。
IR—經分離除去乳化劑和其他有效成分后，試樣與標樣的紅外光譜圖，應沒有明顯的差異（因乳化劑等不易去除，乳油劑型一般不用該法鑒別）。
注：對標準中沒有的試驗方法，要寫明試驗條件和操作步驟。
4.3 ……（有效成分1通用名）質量分數的測定(以高效液相色譜內標法為例)
4.3.1 方法提要
試樣用……溶解，以……為內標物，……為流動相，使用以……為填料的不銹鋼柱和……檢測器，對試樣中的……（有效成分1通用名）進行高效液相色譜分離和測定，內標法定量。
4.3.2 試劑和溶液
試劑（具體名稱）；
……（有效成分1通用名）標準樣品：已知質量分數，大于等于…%；
內標物：……，應不含有干擾分析的雜質；
內標溶液：（寫明具體配制和保存方法）；
4.3.3 儀器
高效液相色譜儀，具……波長紫外檢測器；
色譜數據處理機；
色譜柱：… mm×… mm（id）不銹鋼柱，內裝……填充物，粒徑…mm；
微量進樣器：…… mL。
4.3.4 高效液相色譜操作條件
流動相：……；
流動相流量：… mL/min；
柱溫：… ℃；
檢測波長：… nm；
進樣體積：… mL；
檢測器靈敏度（AUFS）……；
保留時間（附典型的試樣高效液相色譜圖）（min）：
……（有效成分1通用名）……；
……（內標物）……；
……
上述操作條件，系典型操作參數。可根據不同儀器特點，對給定的操作參數作適當調整，以期獲得最佳效果。典型的…（有效成分1通用名）高效液相色譜圖見圖…。
4.3.5測定步驟
4.3.5.1標樣溶液的制備
按具體配制方法編寫。
4.3.5.2試樣溶液的制備
按具體配制方法編寫。
4.3.5.3測定
在上述操作條件下，待儀器基線穩定后，連續注入數針標樣溶液，直至相鄰兩針…（有效成分1通用名）響應值相對變化小于…%后, 按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。
4.3.6計算
將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中……（有效成分1通用名）與內標物峰面積（峰高）之比，分別進行平均。……（有效成分1通用名）的質量分數X1 (％)，按式(1)計算：
X1=
式中：
r1—標樣溶液中，……（有效成分1通用名）與內標物峰面積比的平均值；
r2—試樣溶液中，……（有效成分1通用名）與內標物峰面積比的平均值；
m1—……（有效成分1通用名）標樣的質量，g；
m2—試樣的質量，g；
p —標樣……（有效成分1通用名）的質量分數，％。
也可按GB/T 4946中的規定，先求算校正因子f，再計算試樣中有效成分質量分數。
4.3.7允許差
兩次平行測定結果之差，應不大于…％，取其算數平均值，作為測定結果。
4.4 ……（有效成分2通用名）質量分數的測定
參照本標準中相同的方法格式編寫。
4.5 ……（有效成分3通用名）質量分數的測定
參照本標準中相同的方法格式編寫。
4.6 ……（相關雜質名稱）質量分數的測定
按所采用的具體方法編寫。
4.7 水分的測定
按 GB/T 1600中的“卡爾·費休法”進行，允許使用精度相當的微量水分測定儀測定。
4.8 酸度或堿度或pH值的測定
酸度或堿度的測定按HG/T 2467.1—2003 中4.7進行；pH值的測定按GB/T 1601進行。
4.9 乳液穩定性試驗
試樣用標準硬水稀釋…倍，按GB/T 1603進行試驗，上無浮油，下無沉淀為合格。
4.10低溫穩定性試驗
4.10.1方法提要
試樣在0℃保持1 h，記錄有無固體和油狀物析出，繼續在0℃貯存7 d，離心將固體析出物沉降，記錄其體積。
4.10.2儀器
制冷器：保持0℃±2℃；
離心管：100 mL，管底刻度精確至0.05 mL ；
離心機：與離心管配套；
移液管：100 mL。
4.10.3試驗步驟
移取100 mL的樣品加入離心管中，在制冷器中冷卻至0℃±2℃，讓離心管及其內容物在0℃±2℃下保持1 h，其間每隔15 min攪拌一次，每次15 s，檢查并記錄有無固體物或油狀物析出。將離心管放回制冷器，在0℃±2℃下繼續放置7 d，將離心管取出，在室溫（不超過20℃）下靜置3 h，離心分離15 min（管子頂部相對離心力為500G~600G，G為重力加速度）。記錄管子底部析出物的體積（精確至0.05 mL）。析出物不超過0.3 mL為合格。
4.11熱貯穩定性試驗
4.11.1儀器
恒溫箱(或恒溫水浴)：54℃±2℃；
安瓿(或54℃仍能密封的具塞玻璃瓶)：50 mL；
醫用注射器：50 mL。
4.11.2試驗步驟
用注射器將約30 mL試樣注入潔凈的安瓿中(避免試樣接觸瓶頸)，置此安瓿于冰鹽浴中制冷，用高溫火焰迅速封口(避免溶劑揮發),，少封3瓶，冷卻至室溫稱量。將封好的安瓿置于金屬容器內，再將金屬容器放入54℃±2℃恒溫箱(或恒溫水浴)中，放置14 d。取出冷至室溫，將安瓿外面拭凈分別稱量，質量未發生變化的試樣，于24 h內對規定的項目進行檢驗（編寫具體產品標準時，應規定熱貯穩定性試驗合格的判定原則）。
4.12產品的檢驗與驗收
應符合GB/T 1604 的規定。極限數值的處理采用修約值比較法。
5 標志、標簽、包裝、貯運
5.1……（制劑名稱）乳油的標志、標簽、包裝，應符合GB 4838的規定。
5.2 綜合各生產、加工廠的具體包裝情況進行編寫。也可根據用戶要求或訂貨協議，可以采用其它形式的包裝，但需符合GB 4838的規定。
5.3 ……（制劑名稱）乳油包裝件應貯存在通風、干燥的庫房中。
5.4 貯運時，嚴防潮濕和日曬，不得與食物、種子、飼料混放，避免與皮膚、眼睛接觸，防止由口鼻吸入。
5.5 安全：在使用說明書或包裝容器上，除有醒目的相應毒性標志外，還應有毒性說明、中毒癥狀、解毒方法和急救措施。
5.6 保證期
在規定的貯運條件下，……（制劑名稱）乳油的保證期，從生產日期算起為2 年，在保證期內，……。
|
